I T/CAIA 中国分析测试协会标准 T/CAIA/YQ004 -2018 液相色谱与原子荧光光谱联用仪 性能测试方法 Performance testing method for liquid chromatograph coupled with atomic fluorescence spectrometer 2018-12-28发布 2019-03-01实施 中国分析测试协会发布 II 前 言 本标准按照 GB/T1.1 -2009给出的规则起草。 本标准由中国分析测试协会标准化委员会提出并归口。 本标准负责起草单位：中国分析测试协会、 北京博晖创新生物技术股份有限公司。 本标准主要起草人：周志恒、李飞、宗林茂、刘海涛、汪正范 3 液相色谱与原子荧光光谱联用仪性能测试方法 1 范围 本标准规定了液相色谱与原子荧光光谱联用仪 性能测试的方法。 本标准适用于液相色谱与原子荧光光谱联用仪 性能的测试和评价。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注日期的引用文件， 仅所注日期的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 13966 分析仪器术语 GB/T 26792 高效液相色谱仪 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 术语与定义 GB/T 13966 确立的以及 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 静态基线稳定性 static base line stability 仪器在 30min内静态基线的漂移及噪声。 3.2 最小检测量 minimum detectable concentratio n 表征分析方法的最大检测能力。 3.3 线性 linearity 仪器的输出与输入呈一次函数关系的线性动态范围，用一元线性回归方程所计算出的相关系数 r 来表 示。 3.4 稳定性 stability 在规定的条件下计量仪器保持其计量特性恒定 (不随时间而变化 )的能力。这里特指对特定溶液进行连 续4h测量的稳定性，用相对标准偏差来表示。 3.5 动态基线稳定性 dynamic base line stability 4 所选基线范围内动态 基线的漂移及噪声。 3.6 梯度As（Ⅴ）信噪比 gradient As( Ⅴ) signal to noise ratio 梯度洗脱后 ,As（V）信噪比。 4 试剂和材料 4.1 试剂 4.1.1 盐酸（优级纯） HCl； 4.1.2 硝酸（优级纯） HNO 3； 4.1.3 甲醇（色谱醇） CH 3OH； 4.1.4 氢氧化钾（分析纯） KOH； 4.1.5 硼氢化钾（质量分数不小于 95%）KBH 4； 4.1.5.1 硼氢化钾与硼氢化钠可互相代替使用，但因钾盐相对分子质量大，故应进行浓度换算以保持硼氢 根的量一致，换算系数为 0.7（即硼氢化钾溶液 20g/L浓度相当于硼氢化钠溶液 14g/L的浓度）。 4.1.5.2 硼氢化钾溶液（ 20g/L）：称取 5g氢氧化钾溶于约 200mL实验室一级水，加入 20g硼氢化钾并使 之溶解，用实验室一级水稀释至 1000mL，摇匀，用时现配。 4.1.6 磷酸二氢铵（分析纯） NH 4H2PO 4； 4.1.7 甲酸（分析纯） HCOOH； 4.1.8 实验室一级水 ； 4.1.9 试验用各种元素的标准贮备溶液， 均应使用国家认可的一级标准物质进行逐级稀释。 砷酸根 （ 3 4AsO ）、 亚砷酸根（ 3 3AsO ）；一甲基砷（ MMA）、二甲基砷 （DMA），制备方法见附录 A。 4.2 材料 4.2.1 氩气（体积分数不小于 99.99%）； 4.2.2 带100μL定量环的进样阀； 4.2.3 阴离子色谱柱 （250mm× 4.1mm ，10μm）； 5 4.2.4 微量进样针 （≥ 200μL）。 5 仪器 5.1 分析天平：准确度级别为 I级，实际标尺分度值 0.1 mg； 5.2 经计量检定检验合格的容量瓶、移液管、移液器、 烧杯、称量瓶等； 5.3 砷（ As）原子荧光专用空心阴极灯； 5.4 超声波清洗器（功率 ≥500W,超声频率 40KHz -130KHz）； 5.5 溶剂过滤器、微孔滤膜（ 0.45μm）（带真空泵 ,抽气速率≥ 30L/min）。 6 条件 6.1 仪器工作条件 6.1.1 环境温度： 15℃～30℃； 6.1.2 相对湿度：应不大于 80%； 6.1.3 供电电源：交流 220V± 22V ，频率 50Hz± 1Hz ，并有良好接地； 6.1.4 室内应明亮且无直射光源、整洁、无尘、无腐蚀性气体，有良好的通风装置； 6.1.5 无影响仪器使用的振动和电磁干扰 。 6.2 试验条件 6.2.1 在试验前将仪器调整至正常工作状态并预热 30min； 6.2.2 设置负高压为 240V以上； 6.2.3 灯工作电流为 40mA～100mA； 6.2.4 液相泵流量为 0.5～5.0mL/min ； 6.2.4 流动相、标准溶液与试剂配制见附录 A。 7 性能指标的测定 6 所有性能指标均在同一测试条件下完成 (梯度泵洗脱程序除外）。 7.1 静态基线稳定性 7.1.1 设备与材料 a）见 5.3 b）流动相：磷酸盐缓冲液 ，见附录 A.4.3； 7.1.2 静态基线漂移 测量条件见 6，启动泵（只用流动相），连续测量 30min。将 30min内测定结果取其最大值和最小值， 按公式（ 1）计算出静态基线漂移。 max min100%II I ................................ .. (1) 式中：  —— 漂移量， %； maxI —— 30min内测得荧光强度最大值 ； minI —— 30min内测得荧光强度最小值 ； I —— 测得荧光强度的算术平均 值。 7.1.3 静态基线噪声 测量条件见 6，启动泵（只用流动相），连续测量 30min。求取基线峰 -峰值表示基线噪声，以基线噪声 与初始值的比值（ %）表示。 7.2 最小检测量 7.2.1 试剂与材料 a） 流动相：磷酸盐缓冲液 ，见附录 A.4.3； b） 试样： 10ng/mL的As（Ⅲ）、 DMA、MMA、As（V）混合标准溶液 ，见附录 A.7。 7.2.2 试验程序 7 将仪器系统连接好，仪器各参数调至最佳状态。 测量条件见 6，高压输液泵流量 1.0mL/min ，淋洗至基 线稳定，对 10ng/mL 试样（ 100µ L）进行测量，采集色谱图，记录色谱图中四个组分的峰高和基线。根据基 线噪声，以 DMA为代表组分按公式（ 2）计算最小检测 量（ ng）： HcVNDd L 3102 ..................................... (2) 式中： LD ——最小检测浓度， ng； dN ——基线噪声 ,mV； c ——标准溶液的浓度， ng/mL； H ——标准溶液的色谱峰高 ,mV； V ——进样体积， μL。 7.3 重复性 7.3.1 试剂与材料 a） 流动相：磷酸盐缓冲液 ，见附录 A.4.3； b） 试样： 100ng/mL 的As（Ⅲ），DMA，MMA，As（V）混合标准溶液 ，见附录 A.7。 7.3.2 试验程序 测量条件见 6，高压输液泵流量 1.0mL/min ，淋洗至基线稳定，对 100ng/mL 试样（100µ L）进行连续 7 次重复测量，记录峰高或峰面积。 定量重复性按公式（ 3）进行计算。 定性重复性按公式（ 4）进行计算。  %1001717 12 0 0  ii III IRSD ............................. (3) 式中： IRSD — 相对标准偏差 ,%； iI — 荧光强度测量值； 8 0I— 7次测量荧光强度值 的算术平均值。  %1001717 12 0 0  ii TTT TRSD ............................... (4) TRSD — 相对标准偏差 ,%； iT — 色谱峰起始时间； 0I — 7次测量色谱峰起始时间的算术平均值。 7.4 线性 测定线性可采用表 1中的溶液进行测试，计算结果。 7.4.1 试剂与材料 a） 流动相：磷酸盐缓冲液 ，见附录 A.4.3； b） 试样： As（Ⅲ）， DMA，MMA，As（V）混合标准溶液 ，见附录 A.7。 7.4.2 试验程序 测量条件见 6，高压输液泵流量 1.0mL/min ，淋洗至基线稳定，用微量进样针 (10