ICS 71-010 CCS H68 团体 标准 T/QGCML 930—2023 粗钯提纯工艺 Purification technology of crude palladium 2023-06-16发布 2023-06-30实施 全国城市工业品贸易中心联合会 发布 全国团体标准信息平台 T/QGCML 930 —2023 I 目次 前言 ................................ ................................ ................. II 1 范围 ................................ ................................ ............... 1 2 规范性引用文件 ................................ ................................ ..... 1 3 术语和定义 ................................ ................................ ......... 1 4 化学试剂 ................................ ................................ ........... 1 5 工艺流程图 ................................ ................................ ......... 1 6 主要工艺流程 ................................ ................................ ....... 3 全国团体标准信息平台 T/QGCML 930 —2023 II 前言 本文件按照 GB/T 1.1 —2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由全国城市工业品贸易中心联合会提出并归口。 本文件起草单位： 太原华盛丰贵金属材料有限公司、太原化学工业集团有限公司、山西华阳新材料 股份有限公司。 本文件主要起草人： 白晓宇、孟晋斌、安江辉、任志强、李慧、杨岚、刘晓伟、高鹏、许志军、闫 宝会、关政、赵振东、蔡罗康、王舜邦、孟志宇、卫荣荣、尹渊、孙志伟、裴少琳、陈嘉伟。 全国团体标准信息平台 T/QGCML 930 —2023 1 粗钯提纯工艺 1 范围 本文件规定了粗钯提纯工艺的术语和定义、化学试剂、工艺流程图、主要工艺流程。 本文件适用于粗钯的提纯 生产加工过程 。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中， 注日期的引用文件， 仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本 文件。 GB/T 394.1 工业酒精 GB/T 622 化学试剂盐酸 GB/T 626 化学试剂硝酸 GB/T 658 化学试剂氯化铵 GB/T 678 化学试剂 乙醇（无水乙醇） GB/T 1266 化学试剂 氯化钠 HG/T 2526 工业氯化亚锡 HG/T 3259 工业水合肼 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 粗钯提纯 crude palladium purification 把粗钯混合物中的杂质分离出来以此提高钯的纯度。 4 化学试剂 所需化学试剂如下所示： a) 盐酸：应符合 GB/T 622 的规定； b) 硝酸：应符合 GB/T 626 的规定； c) 氯化钠：应符合 GB/T 1266 的规定； d) 氯化铵：应符合 GB/T 658 的规定； e) 无水乙醇：应符合 GB/T 678 的规定； f) 工业酒精：应符合 GB/T 394.1 的规定； g) 工业水合肼：应符合 HG/T 3259 的规定； h) 氯化亚锡：应符合 HG/T 2526 的规定。 5 工艺流程图 粗钯提纯的主要流程见图 1所示。 全国团体标准信息平台 T/QGCML 930 —2023 2 图1 工艺流程图 全国团体标准信息平台 T/QGCML 930—2023 3 6 主要工艺流程 6.1 粗钯溶解 6.1.1 称重 将装料容器放在称重处称重，记下粗钯的净重。 6.1.2 检查 投料前检查反应釜底部放料口阀门，看反应釜阀门和放料管两个阀门是否已关紧。 6.1.3 加盐酸 检查阀门没有问题加入盐酸 4ml/g贵金属。 6.1.4 投料 打开反应釜搅 拌器，往装料容器里加入适量纯水防止粉尘飞扑；加料时注意不要抛 洒、一旦发现有 粉尘出现就继续加水； 如果碰到块状料则须捣碎， 防止放料时堵住放料口。 投料完毕后用水将装料容器、 釜口的料冲到釜内防止增加不必要的损耗。 6.1.5 加氯酸钠 在没升温的情况下开始少量多次的加 入氯酸钠按比例表示， 为的是给足反应时间使之充分反应， 以 达到溶解完全的目的。 6.1.6 升温 —— 氯酸钠加完以后开蒸汽升温，缓慢升温并观察液面； —— 升温到30-50℃时观察液面是否有黑色漂浮粉末，若有则需要缓慢补入适量的氯酸钠，若没有 就继续升温观察液面反应； —— 一般升到 60℃左右就可 看出有明显的反应 ：液面变红、有黄色气体出现， 此时记为第一次反 应； —— 继续观察，升温至大概 75℃还会有一次较明显的反应 :液面变红、黄褐色的气体，此时记为第 二次反应； —— 反应结束后继续升温，升温至 80℃左右如果还有反应，则须逐渐调小蒸汽防止温度过高对产 生影响； —— 溶解5-6小时，关蒸汽，降温放料。 6.1.7 放料 —— 关闭蒸汽加纯水使之降温，将放料容器置于反应釜下方，将放料管放入容器中，盖上容器盖； —— 等釜内溶液温度降到 50℃左右后， 打开反应釜阀门和放料口阀门，开始放料； —— 等釜内溶液流尽，打开纯水冲洗反应釜内部，将不熔渣冲洗干净，关闭水管，关闭阀门。 6.2 沉钯 —— 待溶液已静置完毕冷却至室温后，用气动隔膜泵将上层清液抽到另一个干净的容器中，加入 约10-25kg工业氯化铵，之后加入 硝酸，边加边搅拌； —— 停止搅拌后静置一段时间（约半小时），待沉淀完全沉下并且上层清液中无漂浮物时，用小 烧杯取出少量澄清液加入微量氯化铵，搅匀，观察是否有红色沉淀出现，测试氯化铵是否足 够； —— 若出现沉淀，则需再补加氯化铵；若无沉淀则说明氯化铵已足够，将上层清液抽出至置换槽。 沉淀出的钯舀出，待过滤。 6.3 洗渣 全国团体标准信息平台 T/QGCML 930 —2023 4 —— 往沉钯后的不溶渣中尽量少加纯水（略高于渣， 水是渣的 1-2倍），防止水多钯流失出现损 耗； —— 翻搅，使 之渣液分离，将分离后的澄清溶液抽至沉钯容器中，重复上一步的操作； —— 再加纯水翻洗不熔渣，用广泛 PH试纸测试溶液 PH值，PH值5-6呈中性则需用母液检测法测 试溶液中是否还含有贵金属。母液检测法 : • 取20ml澄清液加入 20ml盐酸、0.5g氯化亚锡，摇匀加入 20ml乙酸乙酯，摇匀 ； • 观察分层后上层清液 ：若呈黄褐色、金黄色或淡黄色，说明溶液中含有贵金属； • 若呈透明水色，则说明溶液中无贵金属； • 若检出的结果是溶液中还有贵金属， 就继续加水洗渣， 若没有即可停止， 将洗好的渣回收。 6.4 络合 —— 先将容器用盐酸洗干净； —— 过滤好的钯，缓慢加分析纯氨水络合，调 pH=8-9； —— 氨水络合后进行煮沸，在煮沸过程中每 10分钟检测一次 pH值，若pH值下降，则继续加氨水 pH值pH=8-9，直到煮沸 20分钟pH值不变，进行过滤； —— 过滤完后，用 5%氨水洗滤斗，直到检测没有贵金属。 注： 不要将溶液滴溅到滤斗外，如果不小心滴到外边， 要用滤纸擦干净，统一收到专用的蒸发皿中。 6.5 酸化 氨水过滤后，滤渣先存放，滤液与洗液合并，常温下缓慢加入分析纯盐酸，调 PH=0.5～1，过程中 要快速搅拌，防止温度过高，之后静止半小时，过滤，并用 1：1盐酸进行洗涤，直到检测没有贵金属。 6.6 二次络合 滤液与洗液合并待置换，滤渣进行第二次氨水络合，重复 6.4的步骤。 6.7 二次酸化 重复6.5的步骤。 6.7.1 氨水溶解、还原 还原的具体步骤为： —— 将还原的容器用盐酸洗干净，将料倒入缸中，氨水溶解 PH=8-9，加入纯水，开启蒸汽，升温； —— 待煮开后，关闭蒸汽，打开搅拌器，加入水合肼使之流成细线状，注意不要加的过快； —— 若反应剧烈液位上升应立即关闭搅拌器，若反应特别剧烈需加纯水使之降温； —— 判断是否还原成功，应用小白瓷舀舀出上层清液，日光下观察颜色呈水样清澈透明，说明还 原好了，反之则需要继续加入水合肼搅拌； —— 颜色澄清以后，开启蒸汽升温，沸腾后