ICS 65.150 B 51 DB 12 天 津 市 地 方 标 准 DB12/T 1020—2020 海产品中重金属元素的测定方法 电感耦合 等离子体质谱法 Determination of heavy metal elements contents in marine products-Inductively coupled plasma mass spectrometric 2020 - 12 - 28 发布 天津市市场监督管理委员会 2021 - 02 - 01 实施 发 布 DB12/T 1020—2020 前 言 本标准根据GB/T 1.1-2009《标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写》给出的规则起草。 本标准由天津市农业农村委员会提出并归口。 本标准起草单位：天津市水产研究所、南开大学。 本标准主要起草人：戴媛媛、高燕、陈翠红、董玉波、王宏、李文雯、王娜、孟一耕、张韦、吴会 民、张雪、王健、刘克奉、张博伦、王硕、房恩军、陈卫、郭彪、王宇、徐晓甫、刘义。 I DB12/T 1020—2020 海产品中重金属元素的测定方法 电感耦合等离子体质谱法 1 范围 本标准规定了海产品中砷、铅、镉、铬含量的电感耦合等离子体质谱（以下简称ICP-MS法）测定方 法。 本标准适用于海水鱼、虾、蟹、贝等肌肉中重金属元素（砷、铅、镉、铬）含量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 DB12/T 846 植物源性农产品中铅、镉、铬、砷、铁、锰、铜、锌、镍、钾、钠、钙、镁的测定 电 感耦合等离子体质谱法 3 原理 试样经微波消解后，由电感耦合等离子质谱仪测定以元素特定质量数（质荷比，m/z）定性，采用 外标法，以待测元素质谱信号与内标元素质谱信号的强度比鱼待测元素的浓度成正比进行定量。 4 试剂与材料 4.1 除非另有说明，本方法所用试剂均为优级纯，水为 GB/T 6682 规定的一级水。 4.2 硝酸（70%，质量浓度）：优级纯。 4.3 硝酸溶液（2+98，体积比）：取 20mL 硝酸，慢慢加入 980mL 超纯水中。 4.4 内标溶液（Li.Y.TI.Ge.In.Sc.Bi）：10mg/L，采用经国家认证并授予标准物质证书的单元素或多 元素内标标准储备液。 4.5 内标使用溶液（Li.Y.TI.Ge.In.Sc.Bi）：1mg/L，即分取内标储备液 5mL 于 50mL 容量瓶中，用硝 酸（2+98）稀释至刻度，此溶液为 1mg/L。 4.6 砷、铅、镉、铬元素标准储备溶液：分别为 100μg/mL。 4.7 砷、铅、镉、铬元素混合标准工作溶液：1μg/mL，即分别取元素标准溶液 1mL 于 100mL 容量瓶中， 用硝酸（2+98）稀释至刻度，此溶液为 1μg/mL。 4.8 液氩或高纯氩气（纯度≥99.999%）。 4.9 高纯氦气（纯度≥99.999%）。 4.10 调谐液（Ba.Be.Ce.Co.In.Mg.Pb.Ph.U）:10μg/L，可直接购买有证标准溶液，用硝酸溶液（4.3） 稀释至 10μg/L。 5 仪器 1 DB12/T 1020—2020 5.1 5.2 5.3 5.4 5.5 5.6 5.7 5.8 微波消解仪（微波消解条件参见附录 A），体积范围 100ml～1000mL。 密封消解罐（聚四氟乙烯材料特制），规格 25mL。 电感耦合等离子体质谱仪（仪器参数及使用条件参见附录 B）。 超纯水。 赶酸装置（150℃）。 天平：感量为 0.001mg、0.1mg 和 1mg。 玛瑙研钵。 冷冻干燥器 6 分析步骤 6.1 试样消解 6.1.1 在采样和制备过程中应注意不使试样受到污染。所有玻璃器皿及消化罐均需要以硝酸（1+5）浸 泡 24h，用水反复冲洗，最后用去离子水冲洗干净。 6.1.2 鱼、虾、蟹、贝等样品需进行肌肉解剖，放置在玻璃培养皿中进行冷冻干燥。 6.1.3 样品冷冻干燥后，采用玛瑙研钵进行磨细，并换算脱水率。 6.1.4 称取试样 0.5g～1.0g（精确至 0.010g）。将试样置于聚四氟乙烯消化罐（5.2）中，加入 10mL 硝酸（4.2），浸泡过夜，盖上密封盖，放入微波消解仪（5.1）中；微波消解参数设置参见附录 A，消 解结束后，将聚四氟乙烯消化罐放入赶酸装置（5.5），调节温度 150℃，赶酸至 0.5～1.0mL，冷却， 用水将消化液转至 25mL 容量瓶中，稀释至刻度，混匀，过滤，待测。可根据样品中元素实际含量适当 稀释样液，确定稀释因子。 6.1.5 取与消化试样相同量的硝酸（4.2），按同一试样消解方法做试剂空白试验。 6.2 标准制备 取砷、铅、镉、铬元素混合标准工作溶液0mL、0.10mL、0.25mL、0.5mL、1.0mL、2.5mL分别置于100mL 容量瓶中，用硝酸（4.3）稀释至刻度，此混合标准工作溶液中各元素浓度见表1。 表1 混合标准工作溶液浓度 元素 1 2 3 4 5 6 As、Pb、Cd、Cr（ng/mL） 0.00 1.00 2.50 5.00 10.00 25.00 6.3 测定 按照ICP-MS仪器的操作规程，在检测前要先调谐，调整仪器至最佳工作状态，仪器参数设置参见附 录B；分析中应用内标，采用ICP-MS分析方法中内标校正定量分析方法测定。待仪器稳定后，按顺序依 次对标准溶液、空白溶液和试样溶液进行测定。 7 结果计算 7.1 脱水率换算系数按照公式（1）进行计算： Wi  Wh / Wq  100% ................................... (1) 2 DB12/T 1020—2020 式中： Wi— 分析试样的脱水率； Wh—经冷冻干燥后的试样重量，单位单位为克（g）； Wq—未经冷冻干燥的试样重量，单位单位为克（g）。 7.2 试样中各元素按含量式（2）进行计算： X i  (Ci  V  F  1000) / M ............................... (2) 式中： Xi — 分析试样中的金属元素含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； Ci — 分析试样溶液中被测元素的浓度（扣空白后），单位为纳克每毫升（ng/mL）； V — 测试溶液的体积，单位为毫升（mL）； F — 稀释因子； M — 分析试样的质量，单位为克（g）。 计算结果保留两位有效数字。 8 精密度 按照DB12/T 846的有关规定执行。 9 检出限 当取样量为0.5g，定容为25mL计算，本方法各元素的检出限见表2。 表2 电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）检出限 检出限 序号 元素名称 元素符号 1 砷 As 0.002 2 铅 Pb 0.02 3 镉 Cd 0.002 4 铬 Cr 0.05 mg/kg 3 DB12/T 1020—2020 AA 附 录 A （资料性附录） 微波消解条件 表A.1 微波消解条件 消化程序 条件 1 2 3 最大功率/W 1200 1200 1200 爬升时间/min 5 5 10 控制温度/℃ 120 150 180 加热时间/min 15 15 30 4 DB12/T 1020—2020 BB 附 录 B （资料性附录） ICP-MS 的参考工作条件 ICP-MS仪器工作条件见表B.1。 表B.1 ICP-MS 仪器工作条件 雾化器 强耐腐蚀的正交雾化器 雾化室 Ryton 雾室 炬管 石英一体化，1.5mm中心通道 雾化室温度 13.8℃ 取样锥/截取锥 1.0/0.4mm（Ni）锥 载气流速 0.85L/min 高频发射功率 1300W 混合气流量 0.28 L/min 样品提升速率 20rpm 等离子气流量 1s 采样深度 7.5mm 辅助气流量 1.2mL/min 样品提升量 0.4mL/min 氦气流量 5mL/min ICP-MS仪器测量参数见表B.2。 表B.2 ICP-MS 仪器测量参数 7 参数 89 Li 205 Y Tl 轴偏移（amu） 7.00±0.05 89.00±0.05 205.00±0.05 分辨率（W-10%） 0.3－3amu 0.65～0.80 0.65～0.80 ﹥1000 ﹥1000 灵敏度cps/ppb（积分时间0.1s） 精密度 ﹤5% ﹤5% ﹤5% 背景（cps） ﹤30 ﹤30 ﹤30 氧化物比值 156 Ce O/ Ce ：﹤3% + 140 双电荷比值 70 Ce / Ce ：﹤3% ++ 140 + + 元素的质荷比及内标元素选择见表B.3 表B.3 元素的质荷比及内标元素选择 元素的质荷比 元素 积分时间 s 内标元素 75 As 1.0 72 111 Cd 1.0 115 52 Cr 1.0 45 208 Pb 1.0 209 Ge In Sc Bi _________________________________ 5