ICS 65.080 CCS B 13 12 天 津 市 地 方 标 准 DB12/T 1022—2020 土壤中有效硼含量的测定 电感耦合等离子 体质谱法 Determination of available boron in soil - Inductively coupled plasma mass spectrometry 2020 - 12 - 28 发布 2021 - 02 - 01 实施 天津市市场监督管理委员会 发 布 DB12/T 1022—2020 前 言 本文件按照GB/T 1.1—2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 本文件由天津市农业农村委员会提出并归口。 本文件起草单位：天津市农业质量标准与检测技术研究所。 本文件主要起草人：陈秋生、张强、郭永泽、殷萍、刘烨潼、白雪、程文娟、刘璐、徐石勇、孙瑞、 苏芳、程禹。 I DB12/T 1022—2020 土壤中有效硼含量的测定 电感耦合等离子体质谱法 1 范围 本标准规定了土壤中有效硼含量的电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）测定方法。 本标准适用于各类土壤中有效硼含量的测定，方法检出限为2.5µg /kg。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件， 仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本 文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 HJ 613 土壤 干物质和水分的测定 重量法 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 原理 试样经提取后，由电感耦合等离子体质谱仪进行测定，以元素特定质量数（质荷比，m/z）定性， 采用外标法，以待测元素质谱信号与内标元素质谱信号的强度比与待测元素的浓度成正比进行定量分析。 5 试剂和材料 5.1 5.2 5.3 5.4 5.5 除非另有说明，所用试剂均为优级纯，实验用水为 GB/T 6682 规定二级水。 硼元素贮备液（100mg/L）：采用经国家认证并授予标准物质证书的标准贮备液。 钪、锗元素内标贮备液（10 mg/L）：采用经国家认证并授予标准物质证书的内标标准贮备液。 内标使用液（1.0 mg/L）：内标贮备液（4.2）用水稀释 10 倍。 液氩或高纯氩气（纯度大于 99.99％）。 6 仪器与设备 6.1 6.2 6.3 6.4 6.5 6.6 除非另有说明，所有容器均为不含硼的制品。 电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）。 微波消解仪，配有微波辅助萃取模块，聚四氟乙烯微波萃取罐。 多孔电热消煮炉，配聚四氟乙烯消解管，50mL。 电子天平：感量 0.01g。 土壤研磨仪。 1 DB12/T 1022—2020 6.7 台式离心机：3000 r/min～5000 r/min。 6.8 尼龙筛：孔径 2 mm（10 目）。 6.9 中速定量滤纸。 7 分析步骤 7.1 样品的制备 除去样品中的异物（枝棒、叶片、石子等），将土壤样品置于阴凉通风处风干，研磨，过2 mm样品 筛，保存备用。 7.2 试样的制备 7.2.1 微波萃取法 准确称取过2 mm 孔径尼龙筛的风干土壤样品10.00g（精确至0.01g），置于微波萃取罐中，按水土 比2:1，加入20 mL水，按设定好的程序进行微波萃取（微波萃取参考条件见附录A），待萃取过程完成 后，冷却，用水将内容物小心转移至塑料容量瓶中，定容至50.00mL，静置，上清液以3000 r/min离心5 min，经中速定量滤纸过滤，待测。 7.2.2 电热提取法 准确称取过2 mm 孔径尼龙筛的风干土壤样品10.00g（精确至0.01g），置于50mL聚四氟乙烯消解管 中，按水土比2:1，加入20 mL水，充分摇匀，管口处放置一塑料漏斗，置于多孔电热消煮炉上加热，不 时摇动，微沸开始计时，保持10 min，取下冷却，用水将内容物小心转移至塑料容量瓶中，定容至50.00mL， 静置，上清液以3000 r/min离心5分钟，经中速定量滤纸过滤，待测。 7.3 空白试样的制备 不称取样品，按照（6.2）相同的步骤进行空白试样的制备。 7.4 土壤干物质含量的测定 土壤中干物质含量的测定按照HJ 613执行。 8 试样的测定 8.1 仪器参考条件 8.1.1 仪器操作条件 仪器操作条件见附录B，元素分析模式见附录C。 8.1.2 测定参考条件 在调谐仪器达到测定要求后，编辑测定方法，根据待测元素的性质选择相应的内标元素，待测元素 和内标元素的m/z见附录D。 8.2 标准曲线的制作 2 DB12/T 1022—2020 吸取适量硼元素标准贮备液，用水逐级稀释成 0.00、5.00、20.00、50.00、100.00、200.00μg/L 的标准系列溶液，将标准溶液注入电感耦合等离子体质谱仪中，测定待测元素和内标元素的信号响应值， 以硼元素的浓度为横坐标，待测元素与所选内标元素响应信号值的比值为纵坐标，绘制标准曲线。 8.3 试样溶液的测定 将空白溶液和试样溶液分别注入电感耦合等离子体质谱仪中，测定待测元素和内标元素的信号响应 值，由标准曲线得到提取液中待测元素的浓度。 9 结果计算 试样中有效硼的含量按式（1）进行计算： X    0   V  f m  wdm 1000 ································································· (1) 式中： X——试样中有效硼含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； ρ——试样溶液中有效硼的浓度，单位为微克每升（µg/L）； ρ0——试样空白液中有效硼的浓度，单位为微克每升（µg/L）； V——试样提取液定容体积，单位为毫升（mL）； f——试样稀释倍数； m——土壤样品称取质量，单位为克（g）； wdm——土壤样品干物质含量，单位为百分数（%）； 1000——换算系数。 计算结果保留三位有效数字。 10 精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。 3 DB12/T 1022—2020 A A 附 录 A （资料性） 微波萃取参考条件 微波萃取参考条件见表A.1。 表A.1 微波萃取参考条件 a 功率 爬坡时间 温度 保持时间 （W） （min） （℃） （min） 600a 5 70 5 微波萃取功率可根据仪器说明书自行选择 4 DB12/T 1022—2020 B B 附 录 B （资料性） 仪器操作参考条件 仪器操作参考条件见表B.1。 表B.1 仪器操作参考条件 参数名称 参数 参数名称 参数 射频功率 1300 W 雾化器 高盐/同心雾化器 等离子体气流量 15 L/min 采样锥/截取锥 镍/铂锥 载气流量 0.80 L/min 采样深度 8 mm～10 mm 辅助气流量 0.40 L/min 采集模式 跳峰（Spectrum） 氦气流量 4 mL/min～5 mL/min 检测方式 自动 雾化室温度 2 ℃ 每峰测定点数 1～3 样品提升速率 0.3 r/s 重复次数 2～3 5 DB12/T 1022—2020 C C 附 录 C （资料性） 电感耦合等离子体质谱仪元素分析模式 电感耦合等离子体质谱仪元素分析模式见表C.1。 表C.1 电感耦合等离子体质谱仪元素分析模式 元素名称 元素符号 分析模式 硼 B 普通/碰撞反应池 6 DB12/T 1022—2020 D D 附 录 D （资料性） 待测元素推荐选择的同位素和内标元素 待测元素推荐选择的同位素和内标元素见表D.1。 表D.1 待测元素推荐选择的同位素和内标元素 元素名称 m/z 硼 11 内标 45 Sc/72Ge 7