ICS 65.020.20 B 20 DB 12 天 津 市 地 方 标 准 DB12/T 846—2018 植物源性农产品中铅、镉、铬、砷、铁、锰、 铜、锌、镍、钾、钠、钙、镁的测定 电感 耦合等离子体质谱法 Determination of lead,cadmium,chromium,arsenic,iron,manganese,copper,zinc,nickel,potassium,natriu m,calcium,magnesium contents in plant-derived agricultural products—Inductively coupled plasma mass spectrometric 2018 - 12 - 26 发布 天津市市场监督管理委员会 2019 - 02 - 01 实施 发 布 DB12/T 846—2018 前 言 本标准依据GB/T 1.1-2009《标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写》的规则编写。 本标准由天津市农业科学院提出并归口。 本标准起草单位：天津市农业质量标准与检测技术研究所。 本标准主要起草人：刘烨潼、陈秋生、张强、殷萍、秦旭、张玮、孟兆芳、张玺。 I DB12/T 846—2018 植物源性农产品中铅、镉、铬、砷、铁、锰、铜、锌、镍、钾、钠、 钙、镁的测定 电感耦合等离子体质谱法 1 范围 本标准规定了植物源性农产品中铅、镉、铬、砷、铁、锰、铜、锌、镍、钾、钠、钙、镁含量的电 感耦合等离子体质谱（ICP-MS）测定方法。 本标准适用于蔬菜、水果等植物性农产品中铅、镉、铬、砷、铁、锰、铜、锌、镍、钾、钠、钙、 镁含量的测定。 2 原理 试样采用高温压力微波密闭酸消解处理，或者用硝酸／氧化剂湿法消解处理，处理后的溶液用超纯 水水稀释定容，直接进行ICP-MS测定。 3 试剂和材料 3.1 除非有特殊说明，所用试剂均为优级纯，实验用水为电导率大于等于 18.2MΩ /cm 超纯水。 3.2 硝酸（ρ （HNO3）＝1.42 g/mL）：优级纯。 3.3 过氧化氢（30%，质量浓度）：优级纯。 3.4 硝酸（2+98）：取 20mL 硝酸（4.1）慢慢加入 980mL 超纯水中。 3.5 内标溶液（6Li，Sc，Ge，Y，In，Tb，Bi）：10mg/L。 3.6 内标溶液（6Li，Sc，Ge，Y，In，Tb，Bi）1mg/L：分取内标储备溶液 5mL 于 50mL 容量瓶中，用 硝酸（4.3）稀释至刻度，此溶液浓度为 1mg/L。 3.7 调谐液（Li、Y、Ce、Tl、Co）：10µg/L。 3.8 多元素标准储备溶液：K、Na、Ca、Mg、Fe 浓度为 1000µg/mL；Pb、Cd、Cr、As、Mn、Cu、Zn、 Ni 浓度为 10µg/mL。 3.9 多元素标准工作溶液：分取标准储备液（4.6）10mL 于 100mL 容量瓶中，用硝酸溶液（4.3）稀 释至刻度，摇匀，此标准溶液中 K、Na、Ca、Mg、Fe 浓度为 100µg/mL；Pb、Cd、Cr、As、Se、Mn、Cu、 Zn、Ni 浓度为 1µg/mL。现用现配。 3.10 液氩或高纯氩气（纯度≥99.999%）。 4 仪器与设备 4.1 4.2 4.3 4.4 4.5 电感耦合等离子体质谱仪 电子天平：感量 0.1mg。 电子天平：感量 0.01g。 微波消解仪：带聚四氟乙烯消解罐、具有调温或调压功能。 控温电加热器。 1 DB12/T 846—2018 4.6 4.7 4.8 4.9 电热板。 高温炉。 样品粉碎设备：电磨机、绞肉机、匀浆机、粉碎机等。 超纯水仪。 5 分析步骤 5.1 试样制备与保存 水果、蔬菜等水分含量高的样品，取可食部分，用食品加工机或匀浆机打成匀浆，储于洁净容器中， 0℃～4℃保存备用。 注：在采样和制备过程中，应防止试样污染。 5.2 试样消解 5.2.1 湿法消解 按表1规定称取试样于50 mL玻璃消煮管中，加入硝酸（4.1）10 mL～15mL，置于电热板上加热消解。 若消解液仍有未分解物或颜色较深，取下放冷，补加硝酸（4.1）5 mL～10mL，继续消解。如此反复几 次，至消化液呈淡黄色或无色。开盖赶酸至0.5 mL～1mL，取下放冷，将消解液移入25mL（或50mL）容 量瓶中，并用水多次洗涤消煮管，洗液合并于容量瓶中，定容至刻度，混匀备用；同时做试剂空白。 表1 样品称取量 单位为克 样品类型 消解方式 水果、蔬菜、粮食、食用菌 湿法消解 5～10 微波消解 0.5 5.2.2 微波消解 按表1规定称取试样于消解罐中，加入硝酸5 mL～8mL，过氧化氢1mL～2mL（对粮谷、植物性食品干 制品和其他高糖高脂类样品，应先在中温电热板上预加热5分钟），盖好安全阀后，将消解罐放入微波 炉消解系统中。根据不同种类的试样设置微波炉消解系统的分析条件，至消解完全。酸剩余量可根据试 液定容后酸度（酸度应控制在5％（V/V）左右）而定。若定容后酸度超过10％（V/V），可将消解罐放 在控温电加热器上（温度控制在120℃±5℃）驱除部分硝酸，以下按6.2.1操作。 微波消解条件参照附录A。 5.3 标准系列溶液的制备 分取0.1mL、0.5mL、1.0mL、5.0mL、10.0mL多元素标准工作溶液（4.8）分别置于100mL容量瓶中， 用硝酸溶液（4.3）稀释至刻度，此混合标准溶液中各元素浓度见表2。 2 DB12/T 846—2018 表2 混合标准溶液中各元素浓度 单位为微克每升 标准系列溶液 元素名称 N1 N2 N3 N4 N5 N6 Pb 0.0 1.0 5.0 10.0 50.0 100.0 Cd 0.0 1.0 5.0 10.0 50.0 100.0 Cr 0.0 1.0 5.0 10.0 50.0 100.0 As 0.0 1.0 5.0 10.0 50.0 100.0 Fe 0.0 100.0 500.0 1000.0 5000.0 10000.0 Mn 0.0 1.0 5.0 10.0 50.0 100.0 Cu 0.0 1.0 5.0 10.0 50.0 100.0 Zn 0.0 1.0 5.0 10.0 50.0 100.0 Ni 0.0 100.0 500.0 1000.0 5000.0 10000.0 K 0.0 100.0 500.0 1000.0 5000.0 10000.0 Na 0.0 100.0 500.0 1000.0 5000.0 10000.0 Ca 0.0 100.0 500.0 1000.0 5000.0 10000.0 Mg 0.0 100.0 500.0 1000.0 5000.0 10000.0 5.4 测定 按照ICP-MS仪器的操作规程，调整仪器至最佳工作状态，参考条件参见附录B；将空白溶液、混合 标准工作液和试样液分别引入等离子体质谱，在线加入内标，得到各待测元素及内标元素的信号计数， 根据待测元素与内标元素的强度比值，由标准曲线查得样品中各元素的质量浓度。 6 结果计算 6.1 试样中各元素的含量按⑴式进行计算： X  c  c0   V  f  1000 m  1000 ................... (1) 式中： X¬¬——被测元素含量，单位为毫克每千克，mg/kg； c——被测试液中各元素的浓度，单位为微克每毫升，µg/mL； c0——被测空白溶液中各元素的浓度，单位为微克每毫升，µg/mL； V——被测试液体积，单位为毫升，mL； f——试样液稀释倍数； m——试样质量，单位为克，g。 注：计算结果保留二位有效数字。 3 DB12/T 846—2018 6.2 13 种元素的方法检出限参见附录 C。 7 精密度 元素含量﹤0.1mg/kg时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对值不得超过算术平均值的 20％。 元素含量在0.1～1.0mg/kg时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对值不得超过算术平 均值的15％。 元素含量>1.0 mg/kg时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对值不得超过算术平均值的 10％。 4 DB12/T 846—2018 AA 附 录 A （资料性附录） 微波消解参考条件 表A.1 水果、蔬菜类样品的微波消解参考条件 步骤 1 2 3 功率KW 500 800 800 温度/℃ 150 180 200 时间/min 8 5 5 5 DB12/T 846—2018 BB 附 录 B （资料性附录） 仪器工作条件及内标元素 ICP-MS仪器工作条件见表B.1。 表B.1 ICP-MS 仪器工作条件 雾化器 Babington雾化器 雾化室 石英双通道 矩管 石英一体化，2.5mm中心通道 雾化器温度 2℃ 取样锥/截取锥 1.0/0.4mm（Ni）锥 载气流量 1.20 L/min 高频发射功率 1200W 样品提升时间 30s 样品提升速率 0.1rps 稳定时间 30s 采样深度 7.0mm 冷却气流量 15.0 L/min 样品提升量 1.1mL/min 扫描方式 跳峰 观测点/峰 3 内标元素选择见表B.2。 表B.2 内标元素选择 质子数 元素 积分时间/s 内标元素 208 Pb 0.1 Bi 111 Cd 0.3 In 53 Cr 0.1 Sc 75 As 0.3 Ge 56 Fe 0.1 Sc 55 Mn 0.1 Sc 63 Cu 0.1 Ge 66 Zn 0.1 Ge 60 Ni 0.1 Sc 39 K 0.1 Sc 23 Na 0.1 Sc 43 Ca 0.1 Sc 24 Mg 0.1 Sc 6 DB12/T 846—2018 CC 附 录 C （资料性附录） 13 种元素的方法检出限 表C.1 13 种元素的方法检出限 单位为微克每千克 前处理方法 元素 湿法消解 微波消解 钠 0.3 6 镁 0.05 1 钾 3 60 钙 1 20 铬 2 40 锰 2 40 铁 0.4 8 镍 3 60 铜 3 60 锌 1 20 砷 20 400 镉 0